солнечных спектров на разных сухих броноколлодионных пластинках Фогель заметил, что некоторые из них отличались повышенной светочувствительностью в зеленой области спектра; ранее это не было известно. Зная, что в светочувствительном слое таких пластинок для устранения ореолов рассеяния находится краситель корралнн, светопоглощение которого распространяется в зеленую часть спектра, Фогель приписал обнаруженный эффект его действию. Эта гипотеза была им доказана, во-первых, уничтожением зеленой светочувствительности путем вымывания красителя спиртом, во-вторых, получением аналогичного эффекта при введении в слой других красителей с похожим спектром поглощения.

Наблюдавшиеся факты свидетельствуют о том, что для создания светочувствительности I определенной спектральной зоне решающее значение имеет поглощение лучей этой зоны не только галоидным серебром, но и введенным окрашенным соединением. При этом Фогель установил, что такое вещество-краситель должно окрашивать галоидное серебро, а не желатину. Это значит, что краситель должен находиться в тесном контакте с поверхностью частиц галоидного серебра, т. е. адсорбироваться на нем. Далее Фогель констатировал, что спектральное поглощение красителя в спиртовом растворе и положение полосы сенсибилизации - ае максимум - не имеют полного совпадения. Надо сказать, что эти особенности являются,

как было установлено позднее, основными закономерностяии спектральной сенсибилизация.

Открытие Фогеля, устранившее цветовую слепоту серебряной фотографии и позволившее сохранить в черно-белом процессе правильную цветопередачу, было встречено вначале весьма недоверчиво. Только фотографические опыты с хлорофиллом Беккереля (в случае сенсибилизации ко.:.иМининых СЛОев) И

с хлорофиллином натрия Тимирязева (в случае сенсибилизации желатиновых фотоматериалов) окончательно подтвердили открытие Фогеля. В 1874-1880 годы Фогель выявил р важных побочных эффектов при спектральной сенсибилизации. Часто наблюдаемое понижение общей светочувствительности и вуалирующее действие имели значение при дальнейшем изучении и отборе сенсибилизирующих красителей в технологии производства фотоматериалов.

В 1875 году Уотерхоуз предложил для оптической сенсибилизации сухих коллодионных слоев в зеленой области спектра эозин, а в 1884 году Эдер обнаружил сенсибилизацию эрнт-розином бромосеребряных желатиновых слоев. Фотоматериалы такого типа выпускались для продажи под названием ортохроматических. Интересно заметить, что зозиновые коллоди-онные пластинки применял в 1880 году Браун для фотографирования картин в петербургском Эрмитаже и получил прекрасные результаты.

Со времени всеобщего признания ценности спектральной сенсибилизации началось изучение

действия разнообразных классов уже известных красителей. Так, Эдер и Ва лента в 1904 году описали свойства 140 таких красителей. Только с 1902 года начался новый период синтеза красителей специально для фотографических целей. Сначала были изучены как сенсибилизаторы в зеленой и оранжевой частях спектра иаоцианины с разными заместителями в молекуле: пинавердол, ортохром, пинахром, пинацианол. а несколько позднее - для инфракрасной области - днцнанин. Эти красители выпускались для продажи некоторыми немецкими фирмами.

Во время первой мировой войны в связи с потребностью н оптически сенсибилизированных слоях для аэрофотораэвед-ки работы по синтезу более эффективных красителей стали проводиться также в Англии (Кембриджский университет) и и США (фирма Кодак ). Здесь н 1919 году был получен крипто-цианнн для ближней инфракрасной области, а в 1925 году - неоцианин, позволявший продвинуться до 1000 им.

Таким образом, открытие Фогеля очень сильно продвинуло

спектральную светочувствительность в длинноволновую область спектра. Однако здесь, за пределами видимой границы, воз инка л и серьезные трудности, практически препятствия: во-первых, все уменьшающаяся стойкость красителей для дальней инфракрасной области, а следовательно, весьма малая сохраняемость сенсибилизированных ими эмульсионных слоев и, во-вторых, создаваемая ими малая светочувствительность в зоне сенсибилизации. В табл. II.2 показана хронологическая картина фотографического освоения длинноволновой области посредством оптической сенсибилизации.

Значительный вклад в успешное развитие спектральной сенсибилизации был внесен исследованиями советских ученых. Начало работ в этой области в СССР датируется 1933 годом. Первыми здесь должны быть названы имена М. Н. Щукиной и Н. А. Преображенского. Разработки, касающиеся проблем, относящихся к различным разделам химии сенсибилизирующих красителей, успешно осуществлялись двумя научными школами - с 1933 года под руководством А. И. Киприанова

Таблица II.2

Длинноволновая граница спектральной светочувствительности

Андреи Иванович Киприано*

11896 -1972/

и с 1934 годе - во глет- с И. И. Левкоевым. Трудами этих коллективов достигнуты крупные успехи не только в части синтеза новых сенсибилизаторов, но и физико-химических особенностей их фотографического действия.

До 1938 - 1939 годов изучались в основном зависимости между химическим строением и окраской отдельных производных, их суммарным сенсибилизирующим эффектом, вуалирующей способностью и влиянием на сохраняемость фотоматериалов. Индивидуальное поведение красителей в фотографической амульсии должно быть связано с основностью, гидрофильностью и плоскостью молекул как следствие тонкого электронного строения. В довоенное время

(1937) круг относящихся сюда вопросов изучал Я. И. Бокииик в лаборатории А. И. Рабиновича. Следует обратить внимание на исследование С. В. Натансон, проводившееся тогда в той же лаборатории, посвященное фундаментальной проблеме оптической сенсибилизации - сдвигу максимума сенсибилизации по сравнению со спектром поглощения спиртового раствора красителя в длинноволновую область. При этом было экспериментально доказано, что данный аффект связан с изменением поглощения красителя в его адсорбированном состоянии на поверхности эмульсионных

кристаллов. Обобщая, можно сказать, что аномальная картина спектральной светочувствительности в случае некоторых красителей вызвана возможностью образования в адсорбированном слое полимолекулярных состояний, которые различаются между собой спеитральным поглощением и фотохимической активностью.

Послевоенный период развития отечественной химии спектральной сенсибилизации характеризуется не только разработкой синтеза новых типов красителей, но и значительными усилиями, направленными на познание природы самого процесса с целью его лучшего практического освоения. Трудность решения подобных задач связана с тем, что в пределах даже одного класса красителей наблюдаются очень сложные зависимости между их строением и относительной фотографической активностью. Это является следствием противоположного действия мно-