Главная страница » Истоки фотографии


довести концентрацию свободного серебра до пересыщения, а затем последние кванты света вызовут уже фотостнмулирован-ное превращение с образованием центра скрытого изображения. Отсюда следует, что величина светочувствительности находится в непосредственной связи с кон центрацией серебра созревания, а последняя зивисит от наличия локальных нарушений решетки микрокристаллов, где и происходит выделение серебра созревания. Такое теоретическое представление было предложено и подтверждено расчетами Е. А. Га лашиным (1966). Позднее, с 1975 года, этот взгляд с некоторыми видоизменениями был воспринят и стал предметом исследований зарубежных ученых (Малиновский. 1975; Мойзар, Гранцер, 1977). Важное исследование в подтверждение термодинамической теории образования скрытого изображения было выполнено с применением электронно-микроскопического метода Е. А. Галашиным и Е. П. Сен-ченковым (1971).

Готовый эмульсионный слой не находится в состоянии устойчивого равновесия, - в слоях постоянно протекают топохими-ческие превращения, ведущие к их старению. Этот комплексный процесс, с одной стороны, является замедленным продолжением химического созревания, а с другой,- сопровождается иными химическими превращениями. Сложная проблема старения была предметом ряда исследований, в которых принимали участие К. В. Чибисов, В. И. Шебер-стов, А. Л. Картужанский, В. М. Белоус и другие. Подроб-

ное обобщение этой важной для практики проблемы было выполнено в 1976 году А. Л. Кар-тужанским с сотрудниками в монографии Проблемы старения и сохраняемость фотографических материалов .

Превращение скрытого изображения в видимое связано с относительно простой операцией (сложной, однако, с физико-химической точки зрения). Эта стадия визуализации сыграла в фотографии решающую роль,- она придала ей современную мощь. Для этого процесса - проявления - применяют специальные восстановители, действующие избирательно на эмульсионные микрокристаллы со скрытым изображением, т. е. со-


С. Е. Ill еп па р<)



держащие центры, инициирую щие восстановительный процесс.

Выше были приведены исторические сведения об основных вопросах химии проявителей и проявления. Физико-химической стороне этой проблемы уделялось большое внимание как за рубежом, так и в СССР. Принципиально важным является вопрос о причине избирательности проявления, протекающего на разделе двух фаз. Согласно гипотезе Шеппарда (1922) этот процесс должен быть связан с явлением адсорбции. Банкрофт предположил (1923), что проявляющее вещество селективно, в больших количествах адсорбируется на освещенных (по сравнению с неосвещенными, т. е. без скрытого изображения) микрокристаллах и тем самым сильно ускоряет процесс восстановления первых.

Более определенное представление о селективной адсорбции было сделано А. И. Рабиновичем (1931). Электронно-микроскопические исследования механизма проявления индивидуальных мнкрокристаллов фотографических эмульсий (Е. П. Сеиченков, 1968) подтвердили адсорбционную теорию А. И. Рабиновича. Засвеченные эмульсионные микрокристаллы подвергались короткому химическому проявлению, после чего мелкие центры проявления усиливались (метились) физическим проявлением, затем следовало более продолжительное повторное химическое проявление. В результате оказалось, что меченые центры перемещались в наиболее удаленные концы серебряных нитей. Эта картина свидетельствовала, что ионы (молекулы) проявляю-

щего вещества, адсорбируясь на серебряных нитях, отдавали им свои электроны, которые передвигались к месту перноначаль-ного залегания центра скрытого изображения, где и протекал восстановительный процесс. Было показано также, что центры проявления нИМИ критическио размеры, величина которых за висит от восстановительно окислительного потенциала прояви теля. При этом центры меньше критического размера растворяются, тогда как более крупные растут.

Для количественной оценки степени избирательности проя кителей В. И. Шеберстов и 1933 году предложил величину се лективности проявителя и виде отношения скоростей роста оптической плотности изображения и вуали; эта величина у всех проявляющих веществ убывает с повышением температуры, что связано с усилением роста вуали.

Важный цикл исследований был посвящен механизму про явления как окислительно-восстановительного процесса. Поскольку последний по своей природе является электрохимическим, то именно на нем и было сосредоточено основное внимание. Впервые фундаментальные положения этой проблемы были сформулированы Шеппардом и Мнзом (1907). Ее детальная разработка велась, начиная с 1934 года. Г. П. Фаерманом, создавшим стройную электрохимическую теорию процесса проявления. Иногда две теории - адсорбционная А. И. Рабиновича и электрохимическая Г. П. Фа-урмана - противопоставлялись друг другу. Теперь можно счи-

нлс1 ЙПД



ТИП., ЧТО ОНИ li.il И VI111. дополняют картину сложного процесса: первая - отвечает ни вопрос о топографии проявления вторая - о нгхапилме самих превращений.

Изучались такж.- и другие фиаико химические особенности процента проявления. Например, вопрос о влиянии природы эмульсионных слоев и условий проявления (концентрации растворов, действие отдельных компонентов, температура). Изучались законы кинетики процесса I другие факторы (Джеймс, Кийке, Эггерт, X. С. Бвгдасарь-ян. В, И. Шебергтов и многие другие). Эти работы относятся к годам начиняя с конца 30-х н к последующему послевоенному времени. Проводились исследования проявления индивидуальных эмульсионных микрокристаллов путем микросъемки (Фризер, К. В. Чибисов, ЗО-о годы и позднее). Химии проявления и проявителей были посвя щеиа ценная монография В, И. Шеберстова (1941), не потерявшая своего значения до настоящего времени.

Теоретические основы технологии проявления и других видов химико фотографической обработки - фиксирования, усиления, ослабления, промывки, а также специальные процессы - быстрое проявление, способы мелкозернистого проявления, обработка цветовых многослойных кинопленок описаны в обстоятельной монографии И. И. Кириллова (1977).

II.6. Бессеребряные фотографические процессы

Диазотипил. Элект р!мр(/тог рафия.

Термография. Фторе льефог рафия

Исключительные свойства солей серебри, особенно галоидных, как основы светочувствительных сред, ограничивающие тем не менее возможность их применения, вызвали закономерные попытки разработать другие - бас-серебряные - необычные процессы.

Ранее других были найдены светочувствительные системы в виде хромированных коллоидов (1Н55 -1858) и солей железа - циянотипные (1842) и платино-типные (1873). По уровню свето чувствительности они сильно уступают не только негативным, но отчасти и позитивным фотоматериалам, поэтому пригодны (при соблюдении определенных условий) при экспонировании только для получения позитивных копий.

Потребность в новых процессах была обусловлена не только стремлением к экономии серебра, но также их большей сравнительно с прежними дешевианой, что диктовали прежде всего новые требования, предъявлявши ос я к фотографии по мере ее развития,- обеспечить скорость записи и воспроизведения информации (в пределах до реального масштаба времени), высокую разрешающую способность, сухую обработку и длительное

хранение.

В первую очередь решались




Яндекс.Метрика